17年專注鋰電池定(dìng)製

無線(xiàn)綜測設備用12.8V錳酸鋰鋰電池(chí)技術資料

來源:邦立威    2020-03-20    點擊量:202

金屬鋰(lǐ)是鋰電池負極(jí)材料的最優選擇,它具(jù)有超高的(de)比(bǐ)容量(3860mAh/g)和最(zuì)低的電化學電勢,有望滿足未來(lái)純電動汽車對高容量的要求。


然而,金屬鋰負極在實際應用中還(hái)存在著兩個最(zuì)重要的問題:首先,易產生枝晶,引起電池內(nèi)部短路,導致嚴重的(de)安全問題;其次,循環過程中低的庫侖效率和鋰負極逐漸增長的超電勢(shì)導致較差的容量保(bǎo)持率。雖(suī)然早(zǎo)期鋰電池發展過程中,較差(chà)的庫侖效率通過過量的鋰得到部(bù)分(fèn)的補償,但鋰枝晶的生長引起了電池損壞、著火等(děng)其它嚴(yán)重問題。

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本文對金屬鋰負極通過SEI膜進行改性的研究進展作了綜述,介紹了固體電解質(zhì)膜的形成機理、成(chéng)膜條件(jiàn)以及SEI膜改性的幾種方法,對未來金屬鋰負極表麵(miàn)SEI膜改性的發展趨勢進行了展望。

邦力威鋰電池的過放電,會對鋰電池的壽命影(yǐng)響(xiǎng)非常大

1 SEI 膜的(de)形成機理

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當今鋰電池電解液的(de)主要成分為有機溶劑和鋰(lǐ)鹽,金(jīn)屬鋰幾乎在(zài)所有的有機溶劑中熱力學(xué)性質都是不穩定的。有機溶劑的還原電位通常約為(wéi)0.5~1.0V,所以當有電流通過(guò)時,鋰在有機溶劑中會迅速與電(diàn)解液發(fā)生反應反(fǎn)應產物中某些鋰離子、陰(yīn)離子、溶劑分子沉積在鋰負極表麵,形成 一層不溶固體(tǐ)電(diàn)解質(zhì)界麵膜,這(zhè)層薄膜就被稱為SEI膜。

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SEI膜厚度大約為20nm,包含多(duō)種無機和有機成分。鋰負極(jí)在不同的電解液中形成的表麵SEI膜的組(zǔ)分也不同。Zheng研(yán)究(jiū)得到SEI膜裏層主要由無機(jī)組分構成,外層主要由有機組分構成(chéng),同時含有無機組分和有機組分的這種結構對預防鋰負(fù)極被電解液腐蝕會更加有效。

邦力威鋰電池的放電倍率有1C,2C,3C,5C,10C

2 SEI 膜的成膜條件


2.1 溫度(dù)

之前科研(yán)者們對成膜溫度已做了大量(liàng)的探索工作,Ishiikawa研究表明在-20形成的SEI膜表麵形態較(jiào)致密且具有較低的阻抗,鋰沉積表麵較光滑。在高溫(wēn)情況下SEI膜成分不穩定。在鋰電池中,初(chū)始(shǐ)低(dī)溫循環(huán)預處理可提高電池在常溫中工作的循環性能。但隨著(zhe)研究的(de)深入,出現了(le)相反(fǎn)的觀點(diǎn),Andersson探索得出在較高溫下生成的SEI膜(mó)分解後再生(shēng)成會具有更強的穩定性。目前商用鋰離子(zǐ)電池大部分都是在30~60預處理形成穩定SEI膜。

邦力威電動汽車(chē)用鋰電池對能力密度的要求越來越高

2.2 電流密度

在鋰沉積過程中,集流體表麵沉積鋰的電化學反應需(xū)要額外的電子,同時SEI膜的形態和結構也取決於電流密度的(de)大小。Dolle研究發現,在1mol/L LiPF6/EC+DMC(質量比1:1)電解液中(zhōng),小電流密度(dù)放電(diàn)情況下,鋰負極表麵SEI膜首先生成Li2CO3成(chéng)分,最後生(shēng)成ROCO2Li大(dà)電流密度下,SEI膜隻生成(chéng)Li2CO3成分(fèn)。這(zhè)些表明不同的電流密度對SEI膜的成分有很大的影(yǐng)響,進而會影響到鋰形態和循環性能(néng)。


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